Segue abaixo um exemplo, usando a classe TXMLDocument do Delphi, para gerar um arquivo XML; repare que o arquivo está incompleto, mas servirá como base para quem não sabe ainda por onde começar.

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procedure TfrmPrincipal.PnLerNfeClick(Sender: TObject);
var vXMLDoc: TXMLDocument;
    NodeNivelA, NodeNivelB: IXMLNode;
 
begin
 
  vXMLDoc := TXMLDocument.Create(self);
  Try
  With vXMLDoc do begin
       Active := True;
       Version := '1.0';
       Encoding := 'UTF-8';
       AddChild('NFe','http://www.portalfiscal.inf.br/nfe');
       DocumentElement.Attributes['xmlns:ds'] :=
       'http://www.w3.org/2000/09/xmldsig#';
       DocumentElement.Attributes['xmlns:xsi'] :=
       'http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance';
       DocumentElement.Attributes['xsi:schemaLocation'] :=
       'http://www.portalfiscal.inf.br/nfe/enviNFe_v1.12.xsd';
 
       // A - Dados da Nota Fiscal eletrônica
       NodeNivelA := DocumentElement;
       // Adiciona a Tag
       NodeNivelA.AddChild('infNFe');
       // Adiciona atributo "Id" da Tag anterior
       NodeNivelA.ChildNodes['infNFe'].Attributes['Id'] := 'NFe31232131232132131231221312312312';
       // Adiciona atributo "versao" da Tag anterior
       NodeNivelA.ChildNodes['infNFe'].Attributes['versao'] :=
            DM.ClientDSLoja.FieldByName('enviNFe').AsString;
 
       // B - Identificação da Nota Fiscal eletrônica
       NodeNivelB := NodeNivelA.ChildNodes['infNFe'];
       NodeNivelB.ChildNodes['ide'].AddChild('cUF').NodeValue := '51' ;
       NodeNivelB.ChildNodes['ide'].AddChild('cNF').NodeValue := '000001';
 
       vXMLDoc.SaveToFile('EnviNFe.xml');
 
  end;
  finally
     vXMLDoc.Free;
  end;
 
end;

Ps. Acrescente as units: XMLDoc, XMLIntf, xmldom.

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